1、固相萃取技术的原理：
固相萃取（Solid Phase Extraction , SPE）是一个由柱色谱分离过程、分离机理、固定相和溶剂的选择等组成的试样预处理技术，由液固和液相色谱技术相结合发展而来，与高效液相色谱有许多相似之处。SPE实现了选择性的提取、分离、浓缩三位一体的过程，操作时间短、样品量小、干扰物质少，借助于SPE 可以实现：从试样中除去对以后的分析有影响的物质、富集痕量组份、试样脱盐等。
2、固相萃取柱的类型：
常用的固相萃取柱的类型有极性柱、非极性柱、阳离子交换柱、阴离子交换柱、共价型柱等。
极性柱：CN、NH、PSA、COH、Si等，
非极性柱：C18、C8、C2、CH、CN、pH等，
阳离子交换柱：SCX、PRS、CBA等，
阴离子交换柱：SAX、PSA、NH2等，
共价型柱：PBA等。
根据目标化合物性质和样品类型选择合适的固相萃取柱。
3、固相萃取柱填料的选择：
固相萃取技术能否在六价铬检测中应用的关键是萃取柱填料的选择。要选择一种既能对深色试样提取液脱色效果好，同时填料对六价铬又基本无吸附的固相萃取柱。像LC-Si（无键合硅胶）和LC-Florisil（硅酸镁填料）由于脱色能力不理想，不适合在六价铬检测中应用，而像活性碳填料虽然脱色效果好，但是对六价铬又具有较强的吸附性，所以也不适合在六价铬检测中应用。我们通过大量的试验，找到了能同时满足以上二方面要求的填料，试验取得了满意的结果。
4、固相萃取技术在六价铬检测中的运用：
欧盟RoHS指令中有害物质六价铬Cr6 的检测方法主要有：针对聚合物材料和电子材料的US EPA3060A碱溶提取，采用US EPA7196A比色定量检测的方法。然而提取液的颜色是困扰人们六价铬检测的一大难题，简单地采用把未加二苯卡巴肼显色的提取液作为空白的方法，很难得到满意的结果。而采用固相萃取技术操作简单、省时且效果好，回收率高，是较为理想的方法。
1．试验部分
1.1主要试剂
（a）硝酸：浓硝酸，分析纯或光谱纯，20℃~25℃避光保存；
（b）碳酸钠：无水,分析纯20℃~25℃密封保存；
（c）氢氧化钠：分析纯20℃~25℃密封保存；
（d）氯化镁：MgCl2（无水），分析纯20℃~25℃密封保存；
（e）磷酸缓冲液：将87.09gK2HPO4和68.04gKH2PO4溶解于700ml蒸馏水中,然后移至1L的容量瓶中稀释至刻度线；
（f）提取液：在1L的容量瓶中用蒸馏水溶解20.0±0.05gNaOH和30.0±0.05gNa2CO3，然后稀释至刻度线，20℃~25℃下密封保存于聚乙烯瓶中；
（g）重铬酸钾溶液：将141.4mg的干燥重铬酸钾K2Cr2O7（分析纯）溶解于蒸馏水中，然后稀释至1L（1ml=50ugCr6 ）；
（h）重铬酸钾标准液，将上述配置的20ml的重铬酸钾溶液稀释至100ml（1ml=10ugCr6 ）；
（i）硫酸10%（v/v）：将经蒸馏得到的或光谱纯的10ml硫酸（H2SO4）用蒸馏水稀释至100ml；
（j）二苯卡巴肼溶液：将250mg1.5—二苯卡巴肼溶解于50ml丙酮中，然后储存于棕色瓶中；
1.2主要仪器设备
（a）分光光度计 ：UV-2802S 尤尼卡；
（b）振荡器：圆周形水平振荡,频率每分钟50~150次；
（c）经校准的PH计：其精度应在±0.03,测量范围0~14；
（d）电子天平：精度为0.1mg；
（e）真空过滤器及0.45um过滤膜；
（f）立盖式多歧管装置；
（g）固相萃取柱（120/400 mesh）
1.3试验步聚
1.3.1提取
称取5g经粉碎的样品，将称好的样品放入一个适当的消解皿中，用量筒量取50±1ml提取液（1.1.f）加入到样品中,同时加入大约400mg的MgCl2（1.1.d）和0.5ml磷酸缓冲液（1.1.e），将消解皿放入振荡器中（90~95℃）恒温搅拌1小时以上。取出消解皿，用0.45um过滤膜在真空过滤器上过滤，用蒸馏水冲洗滤膜，将滤液和冲洗水移至一个100ml容量瓶中，缓慢滴加硝酸，调节溶液的PH值至7.5±0.5,并定量至100ml。
1.3.2样品的预处理
将立盖式多歧管装置（1.2.f）与固相萃取柱（1.2.g）连接好，从100ml待测液中吸取一定量通过固相萃取柱处理，取10ml蒸馏水冲洗固相萃取柱，收集经过处理后的待测液和冲洗水。
1.3.3 校准曲线
分别吸取六价铬标准溶液（1.1.h）1ml，2ml，3ml，4ml，5ml，10ml于200ml烧杯中，补加蒸馏水至50ml，加入2.0ml二苯卡巴肼溶液并搅拌，缓慢滴加硫酸（1.1.i），调节溶液PH值至2±0.5，将上述标准溶液移至100ml容量瓶中定容（相当于标准溶液中六价铬的浓度为0.1ug/ml，0.2ug/ml，0.3ug/ml，0.4ug/ml，0.5ug/ml，1ug/ml），静置5到10分钟充分显色。如果样品中Cr6 的浓度超出了原来的标准曲线范围，应利用其它浓度范围的校准曲线。将适量静置后的标准溶液置于1cm的比色皿中，在540nm处测吸光度值,并建立浓度—吸光率校正曲线。
试剂空白：在一个200ml烧杯中加蒸馏水50ml，加2.0ml二苯卡巴肼溶液并搅拌，调节溶液PH值至2±0.5并容至100ml，用此试剂空白校分光光度计归零，以排除试剂空白影响。
1.3.4样品的测定
取1.3.2经处理后的提取液补加蒸馏水至50ml，加入2.0ml二苯卡巴肼溶液并搅拌，缓慢滴加硫酸调节溶液PH值至2±0.5，将上述试样移至100ml容量瓶中并定容至100ml，测出试样的吸光度E1。采用同样方法，但不加二苯卡巴肼显色进行同样的测定，得出吸光度E2。
1.3.5结果计算
式中: X — 样品中六价铬的含量（mg/kg）;
E1 — 试样相对于试剂空白的吸光度；
E2 — 不加二苯卡巴肼显色的试样相对于试剂空白的吸光度；
m — 样品称样量（g）；
F — 校准曲线的计算因子；
V — 吸取试样的体积数（ml）
2、结果与讨论
2.1提取液经过固相萃取技术处理和未经固相萃取技术处理，采用未加二苯卡巴肼显色的提取液作为空白的检测结果比较
样品按1.3.1提取，将提取液分成2份，一份未经1.3.2固相萃取技术处理，采用未加二苯卡巴肼显色的提取液作为样品空白，直接按1.3.4和1.3.5测定和计算。另一份按1.3.2经过固相萃取技术处理，然后再按1.3.4和1.3.5测定和计算，结果见表一。
表一 样品颜色对检测结果的影响
由表1可以看出，由于样品颜色较深，样品提取液颜色对检测结果影响较大，与采用固相萃取技术对提取液经过处理后的检测结果相比，相差较大。
2.2采用固相萃取技术对样品处理后检测回收率
取四种试样，每种称取5g，按1.3.1提取，然后将100ml试样分成10份，其中5份经过固相萃取柱处理，5份不过。在过固相萃取柱的5份试样中，1份作试样空白，4份分别加入浓度为10ug/ml的标准六价铬溶液1ml，5ml，10ml，30ml即相当于加入六价铬各10ug，50ug，100ug，300ug，不经过固相萃取柱脱色的样品同样加入标准，经1.3.3和1.3.4，结果见表二
表二 检测结果回收率
由表二可以看出，样品经过固相萃取技术处理后的回收率为95.7～103.7％，令人满意，试验说明固相萃取柱填料对六价铬基本没有吸附，使用固相萃取柱是安全、可靠的。没有经过处理的样品，由于这类样品提取液有颜色，回收率不令人满意，说明样品颜色对六价铬的检测影响较大。
2.3检测结果重复性
取二份染料样品各5g，按1.3.1提取，经 1.3.2固相萃取柱处理，按1.3.3和1.3.4测定9次，结果见表三
表三 采用固相萃取技术检测结果的重复性
由表三可以看出检测结果的标准偏差分别为1.2mg/kg和1.1mg/kg。由此可见，采用固相萃取技术对样品处理过程的重现性较好。
2.4结论
固相萃取柱的使用克服了提取液颜色较深样品对比色的干扰，效果比较令人满意，通过对萃取柱填料合理的选择，完全可以克服了萃取柱填料对六价铬的吸附问题，方法回收率高，且快速准确，操作简单，无须贵重仪器，所需成本低，经过固相萃取柱处理后提取液的本底吸光度大幅度降低，提高了检测的灵敏度和准确性，是一种较理想的样品前处理方法。
